Estudio computacional de la telomerizacion del isopreno catalizada por complejos de Pal·ladio

Identificador:  TFG:1194

Handle: https://hdl.handle.net/20.500.11797/TFG1194

Autores:  Gómez Lleberia, José Alberto

Resumen:
Resumen Experimentalmente se encuentra que el regioisómero que se obtiene de la reacción de telomeritzación del isopreno con nucleófilos depende de la proticidad del solvente; por tanto este hecho es un indicador que el mecanismo de reacción es dependiente de la acidez del solvente empleado. Con la finalidad de explorar los posibles mecanismos por los cuales la reacción puede tener lugar bajo condiciones próticas y apróticas se ha llevado a cabo un estudio DFT, considerando como nucleófilo dimetilamina, como solvente prótico metanol i como solvente aprótico dimetilamina. Bajo condiciones apróticas se han analizado dos mecanismos, los denominados mecanismo zwiteriónico y mecanismo coordinativo, siendo ambos competitivos entre sí. El mecanismo zwiteriónico es selectivo respecto el producto con estereoquímica E, mientras que el mecanismo coordinativo es selectivo respecto el producto con estereoquímica Z; este hecho se corresponde con los resultados experimentales: bajo condiciones apróticas, de la reacción resulta una mezcla isomérica E/Z . Bajo condiciones próticas también se han analizado dos mecanismos, los denominados mecanismo coordinativo y mecanismo no coordinativo, siendo el no coordinativo el más activo de ambos. El mecanismo no coordinativo es selectivo respecto la formación de producto E, mientras que el mecanismo coordinativo es selectivo respecto la formación de producto Z; como el mecanismo no coordinativo es el más activo, la predicción teórica es que el producto E se formará principalmente. Estos hechos son consistentes con los resultados experimentales: bajo condiciones próticas se obtiene una mezcla isomérica con elevado cociente E/Z.