Hidroaciliación inter e intramolecular. Estudio del sistema catalítico i aplicaciones sintéticas

Yañez Rueda, Xiomara

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TITLE:

Hidroaciliación inter e intramolecular. Estudio del sistema catalítico i aplicaciones sintéticas - TDX:775

Handle:

https://hdl.handle.net/20.500.11797/TDX775

Date:	2005-01-28
Departament/Institute:	Departament de Química Analítica i Química Orgànica Universitat Rovira i Virgili.
Director:	Castillón Miranda, Sergio
Author:	Yañez Rueda, Xiomara
Title:	Hidroaciliación inter e intramolecular. Estudio del sistema catalítico i aplicaciones sintéticas

Description:	The Hydroacylation reaction is a rhodium-catalyzed reaction that allows to obtain ketones from the reaction of aldehydes and alkenes. The intramolecular version in order to obtain cyclopentanones has been widely studied in order to determine the mechanism and also with synthetic purposes. Cycles of 5, 6, 7 and 8 rings have been prepared using this reaction. This reaction has been made enantioselective by using chiral diphosphine ligands such as BINAP or duphos. The intermolecular hydroacylation reaction has been less studied because the importance of the competitive decarbonylation of the aldehyde, that avoids the hydroacylation reaction to proceed. Most studies have been oriented to avoid this competitive reaction, and the most successful methodology involves the formation of a quelating aldimine by reaction of the aldehyde with 3-metil-2-picoline.In this PhD work in 8 different chapters. The first one contains a review of the more relevant work in hydroacylation intra- and intermolecular. The second one describes the main objectives of the work in the context of recent bibliography. Chapters 3 and 4 study the use of Montmorillonite MK-10 in the hydroacylation intermolecular with two different purposes, to be the acid catalysts for the imine formation and ketimine hydrolysis and to the support in order to recover the catalysts. The behaviour as acid catalyst is studied in Chapter 3 concluding that MK-10 is and efficient acid catalysts that allows to replace the common organic acids in this reaction simplifying the reaction mixture. In order to support the rhodium catalyst in MK-10 is necessary to use cationic complexes. Then in the Chapter 4 is reported the synthesis of cationic rhodium complexes containing different mono and diphosphines. When these complexes were us La reacción de hidroacilación permite sintetizar cetonas a partir de un aldehído y de una olefina a través de la participación de un complejo organometálico con un metal de transición, el cual promueve la activación selectiva del enlace carbono-hidrógeno (C-H) del aldehído, favorece la coordinación del doble enlace y permite la posterior formación de un nuevo enlace carbono-carbono (C-C). La funcionalización del sustrato activado constituye un área de investigación intensiva explorada principalmente con complejos organometálicos de rodio.La reacción de hidroacilación, ya sea en su versión intramolecular o intermolecular se puede aplicar de forma estequiométrica ó catalítica y también ha sido utilizada en síntesis asimétrica. La hidroacilación catalítica intramolecular de 4-pentenal y otros sustratos análogos para formar ciclopentanona se ha estudiado ampliamente, mientras que la hidroacilación catalítica intermolecular se ha investigado menos.Para evitar el proceso de descarbonilación del aldehído que constituye la principal problemática de esta reacción se han desarrollado diversas metodologías, las cuales tienen como objetivo saturar la esfera de coordinación del metal para estabilizar el complejo catalítico y favorecer el rendimiento de la reacción.La presente tesis doctoral se elabora a partir de la revisión bibliográfica que corresponde al CAPÍTULO I y los objetivos generales planteados en el CAPÍTULO II, los cuales se desarrollan a lo largo de cuatro ejes centrales de investigación, cuyos resultados se discuten en los CAPÍTULOS III, IV, V y VI.El CAPÍTULO III expone los resultados obtenidos para la reacción de hidroacilación catalítica intermolecular con un auxiliar de ciclometalación y sistemas catalíticos neutros, a partir de la optimización de un método nuevo q
Type:	info:eu-repo/semantics/publishedVersion info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
Contributor:	Departament de Química Analítica i Química Orgànica Universitat Rovira i Virgili.
Títol:	Hidroaciliación inter e intramolecular. Estudio del sistema catalítico i aplicaciones sintéticas
Language:	spa
Subject:	547 - Química orgànica 546 - Química inorgànica
Format:	application/pdf
Creator:	Yañez Rueda, Xiomara
Rights:	info:eu-repo/semantics/openAccess ADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al repositori institucional de la Universitat Rovira i Virgili. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a aquest repositori (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.
Date:	2005-01-28
Publisher:	Universitat Rovira i Virgili
Subject:	547 - Química orgànica 546 - Química inorgànica
Language:	spa
Publisher:	Universitat Rovira i Virgili
Source:	TDX (Tesis Doctorals en Xarxa)
Identifier:	urn:isbn:8468975176 http://hdl.handle.net/10803/8997
Format:	application/pdf
Keywords:	Hidroaciliación

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