Cyclization of indoles and enol ethers with alkynes catalyzed by platinum and gold

Ferrer Llabrés, Catalina

Pertenece a la colección TDX:SerieTesis

TÍTULO:

Cyclization of indoles and enol ethers with alkynes catalyzed by platinum and gold - TDX:800

Handle:

http://hdl.handle.net/20.500.11797/TDX800

Fecha:	2008-01-24
Departamento/Instituto:	Departament de Química Analítica i Química Orgànica Universitat Rovira i Virgili.
Director:	Matheu Malpartida, Ma. Isabel Echavarren, Antonio M.
Autor:	Ferrer Llabrés, Catalina
Título:	Cyclization of indoles and enol ethers with alkynes catalyzed by platinum and gold

Descripción:	Indole is a structure present in a large number of alkaloids and natural products with important pharmaceutically properties. Although a variety of methods have been developed to sythesize derivatives of this heterocycle and to modify its substitution pattern, new methods that provide indole derivatives are still of high interest in organic chemistry. An interesting way to obtain indole derivatives could be the catalytic hydroarylation of alkynes, although this method has not been widespread developed, until now.We have found that the intramolecular hydroarylation of alkynes using recently developed cationic gold(I) complexes allows the synthesis of seven membered ring indole derivatives by a 7-exo-dig cyclization process. Interestingly, AuCl3 promotes the formation of eight membered rings by an unusual 8-endo-dig cyclization. In some cases, we have also observed the formation of allenes or tetracyclic derivatives with gold(I), as a result of a fragmentation reaction. Based on experimental results, a mechanism has been proposed to explain the formation of these compounds. This mechanism involves a C-C bond formation at C-3 followed by a 1,2-migration in a Friedel-Craft type reaction.We have also developed the intermolecular reaction between indoles and alkynes catalyzed by gold, giving rise to a wide range of different products.In the second chapter of this Thesis the methodology developed for the cyclization of indoles with alkynes has been applied to the study of the total synthesis of the family of natural products lundurines A-D. This products contain an indoloazocine unit and by the cyclization of the appropiate substrate the tetracyclic core of the lundurines has been synthetized.Another topic of my Doctoral Thesis is the study of the reaction of enol ethers with El indol es uno de los heterociclos aromáticos presente en mayor número de productos naturales con propiedades farmacológicas. Aunque se han desarrollado diferentes métodos para sintetizar derivados de indoles, la búsqueda de metodologías para obtener nuevos compuestos es todavía un tema de interés en química orgánica. Un método interesante para sintetizar derivados de indol es la reacción de hidroarilación de alquinos.Hemos encontrado que la hidroarilación intramolecular de de alquinos catalizada por nuevos complejos de Au(I) permite la síntesis de derivados de indol con anillos de siete miembros fusionados en una reacción de tipo 7-exo-dig. Cuando esta misma reacción se lleva a cabo con AuCl3, en lugar de anillos de siete se forman anillos de ocho miembros en un proceso poco frecuente de tipo 8-endo-dig. En algunas ocasiones, también hemos observado la formación de alenos o tetraciclos como resultado de una reacción de fragmentación. Basándonos en resultados experimentales, hemos propuesto un mecanismo para la formación de este tipo de sustratos que consiste en la formación de un enlace C-C en la posición tres del indol, seguido de una migración 1,2, en una reacción de tipo Friedel-Craft. Hemos desarrollado la versión intermolecular de la reacción entre indoles y alquinos obteniendo una amplia diversidad de productos en función de la sustitución en el indol y el alquino.En el segundo capítulo de la Tesis esta metodología sintética ha sido aplicada al estudio de la síntesis total de los productos naturales lundurinas A-D, cuya estructura posee una indoloazocina. Mediante la ciclación catalizada por AuCl3 del sustrato adecuado hemos conseguido sintetizar la estructura tetracíclica característica de esta familia de compuestos.Otro tema de mi trabajo de Tesis Doctoral ha
Tipo:	info:eu-repo/semantics/publishedVersion info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
Coautor:	Departament de Química Analítica i Química Orgànica Universitat Rovira i Virgili.
Títol:	Cyclization of indoles and enol ethers with alkynes catalyzed by platinum and gold
Idioma:	eng
Materia:	547 - Química orgànica
Formato:	application/pdf
Autor:	Ferrer Llabrés, Catalina
Derechos:	info:eu-repo/semantics/openAccess ADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al repositori institucional de la Universitat Rovira i Virgili. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a aquest repositori (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.
Fecha:	2008-01-24
Editor:	Universitat Rovira i Virgili
Materia:	547 - Química orgànica
Idioma:	eng
Editor:	Universitat Rovira i Virgili
Fuente:	TDX (Tesis Doctorals en Xarxa)
Identificador:	urn:isbn:9788469118702 http://hdl.handle.net/10803/9022
Formato:	application/pdf
Palabra clave:	Càtalisi ciclacions indol éters d'enol alquins or platí

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