Articles producció científica> Química Analítica i Química Orgànica

Cyclobutene vs 1,3-Diene Formation in the Gold-Catalyzed Reaction of Alkynes with Alkenes: The Complete Mechanistic Picture

  • Dades identificatives

    Identificador: PC:3092
    Autors:
    Echavarren, A.M.De Orbe, M.E.Amenós, L.Kirillova, M.S.Wang, Y.López-Carrillo, V.Maseras, F.
    Resum:
    URL: https://pubs-acs-org.sabidi.urv.cat/doi/abs/10.1021/jacs.7b03005 DOI: 10.1021/jacs.7b03005 Filiació URV: SI
  • Altres:

    Autor segons l'article: Echavarren, A.M. ; De Orbe, M.E.; Amenós, L.; Kirillova, M.S. ; Wang, Y.; López-Carrillo, V.; Maseras, F.
    Departament: Química Analítica i Química Orgànica
    Autor/s de la URV: ECHAVARREN PABLOS, ANTONIO MARIA; De Orbe, M.E.; Amenós, L.; Kirillova, M.S. ; Wang, Y.; López-Carrillo, V.; Maseras, F.
    Paraules clau: Gold catalysis
    Resum: The intermolecular gold(I)-catalyzed reaction between arylalkynes and alkenes leads to cyclobutenes by a [2 + 2] cycloaddition, which takes place stepwise, first by formation of cyclopropyl gold(I) carbenes, followed by a ring expansion. However, 1,3-butadienes are also formed in the case of ortho-substituted arylalkynes by a metathesis-type process. The corresponding reaction of alkenes with aryl-1,3-butadiynes, ethynylogous to arylalkynes, leads exclusively to cyclobutenes. A comprehensive mechanism for the gold(I)-catalyzed reaction of alkynes with alkenes is proposed on the basis of density functional theory calculations, which shows that the two pathways leading to cyclobutenes or dienes are very close in energy. The key intermediates are cyclopropyl gold(I) carbenes, which have been independently generated by retro-Buchner reaction from stereodefined 1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalenes.
    Àrees temàtiques: Chemistry Química Química
    Accès a la llicència d'ús: https://creativecommons.org/licenses/by/3.0/es/
    ISSN: 0002-7863
    Identificador de l'autor: 0000-0001-6808-3007; ; ; ; ; ;
    Data d'alta del registre: 2018-02-05
    Pàgina final: 10311
    Volum de revista: 139
    Versió de l'article dipositat: info:eu-repo/semantics/publishedVersion
    Enllaç font original: https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.7b03005
    URL Document de llicència: https://repositori.urv.cat/ca/proteccio-de-dades/
    DOI de l'article: 10.1021/jacs.7b03005
    Entitat: Universitat Rovira i Virgili
    Any de publicació de la revista: 2017
    Pàgina inicial: 10302
    Tipus de publicació: Article Artículo Article
  • Paraules clau:

    Or
    Catàlisi
    Gold
    catalysis
    Chemistry
    Química
    Química
    0002-7863
  • Documents:

  • Cerca a google

    Search to google scholar