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Cyclobutene vs 1,3-Diene Formation in the Gold-Catalyzed Reaction of Alkynes with Alkenes: The Complete Mechanistic Picture

  • Datos identificativos

    Identificador: PC:3092
    Autores:
    Echavarren, A.M.De Orbe, M.E.Amenós, L.Kirillova, M.S.Wang, Y.López-Carrillo, V.Maseras, F.
    Resumen:
    URL: https://pubs-acs-org.sabidi.urv.cat/doi/abs/10.1021/jacs.7b03005 DOI: 10.1021/jacs.7b03005 Filiació URV: SI
  • Otros:

    Autor según el artículo: Echavarren, A.M. ; De Orbe, M.E.; Amenós, L.; Kirillova, M.S. ; Wang, Y.; López-Carrillo, V.; Maseras, F.
    Departamento: Química Analítica i Química Orgànica
    Autor/es de la URV: ECHAVARREN PABLOS, ANTONIO MARIA; De Orbe, M.E.; Amenós, L.; Kirillova, M.S. ; Wang, Y.; López-Carrillo, V.; Maseras, F.
    Palabras clave: Gold catalysis
    Resumen: The intermolecular gold(I)-catalyzed reaction between arylalkynes and alkenes leads to cyclobutenes by a [2 + 2] cycloaddition, which takes place stepwise, first by formation of cyclopropyl gold(I) carbenes, followed by a ring expansion. However, 1,3-butadienes are also formed in the case of ortho-substituted arylalkynes by a metathesis-type process. The corresponding reaction of alkenes with aryl-1,3-butadiynes, ethynylogous to arylalkynes, leads exclusively to cyclobutenes. A comprehensive mechanism for the gold(I)-catalyzed reaction of alkynes with alkenes is proposed on the basis of density functional theory calculations, which shows that the two pathways leading to cyclobutenes or dienes are very close in energy. The key intermediates are cyclopropyl gold(I) carbenes, which have been independently generated by retro-Buchner reaction from stereodefined 1a,7b-dihydro-1H-cyclopropa[a]naphthalenes.
    Áreas temáticas: Chemistry Química Química
    Acceso a la licencia de uso: https://creativecommons.org/licenses/by/3.0/es/
    ISSN: 0002-7863
    Identificador del autor: 0000-0001-6808-3007; ; ; ; ; ;
    Fecha de alta del registro: 2018-02-05
    Página final: 10311
    Volumen de revista: 139
    Versión del articulo depositado: info:eu-repo/semantics/publishedVersion
    Enlace a la fuente original: https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.7b03005
    URL Documento de licencia: https://repositori.urv.cat/ca/proteccio-de-dades/
    DOI del artículo: 10.1021/jacs.7b03005
    Entidad: Universitat Rovira i Virgili
    Año de publicación de la revista: 2017
    Página inicial: 10302
    Tipo de publicación: Article Artículo Article
  • Palabras clave:

    Or
    Catàlisi
    Gold
    catalysis
    Chemistry
    Química
    Química
    0002-7863
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