Deslocalització electrònica i aromaticitat: estudi computacional d'hidrocarburs i POMs

Identificador:  TFG:116

Handle: https://hdl.handle.net/20.500.11797/TFG116

Autors:  De Aguirre Fondevila, Adiran Josu

Resum:
ABSTRACT Aquest treball està dedicat a les diferències entre els electrons deslocalitzats i localitzats en hidrocarburs i polioxometal·lats (POMs). En la primera part, reproduïm i interpretem els càlculs DFT realitzats en l’article Chem. Eur. J. 2007, 13, 6321-6328 pel benzè i el ciclobutadiè. Això es fa utilitzant fragments moleculars i la realització de diferents rotacions de la geometria regular de partida. A més, hem realitzat un estudi del nucleus-independent chemical shift (NICS) d’aquests hidrocarburs per entendre quin és el paper de cada orbital molecular ocupat en el valor total del NICS. La segona part s’ha centrat en l’anió POM tipus Lindqvist, Mo6O192- , en diferents situacions (diferents estats d’oxidació i la substitució d’alguns centres metàl·lics) per veure el canvi en el valor del NICS. Ens hem centrat a verificar, tal i com es diu a la bibliografia, que el NICS és un bon criteri de diatropicitat i diamagnetisme, dos magnituds mesurables que solen esta relacionades amb la “mal definida” aromaticitat. S’ha demostrat que les successives (hipotètiques) reduccions en 2 i 4 electrons augmentarien la diatropicitat del sistema (NICS més negatiu). Aqueta és una característica general dels POMs reduïts. També hem avaluat la contribució de diferents orbitals al NICS (orbitals del sistema π en el cas del benzè i orbitals HOMO i HOMO-1 en el cas dels POMs) per veure com el canvi dels sistemes modifica les contribucions dels orbitals al NICS total. Finalment, es va realitzar un estudi més acurat separant les contribucions de cada orbital ocupat per veure per que, com diu la literatura, el NICS(1) s’imposa al NICS(0) com a criteri d’aromaticitat.