Estudi computacional de la telomerització de l'isoprè catalitzada per complexos de Pal·ladi

Identificador:  TFG:1194

Handle: https://hdl.handle.net/20.500.11797/TFG1194

Autors:  Gómez Lleberia, José Alberto

Resum:
Resum Experimentalment es troba que el regioisòmer que s’obté de la reacció de telomerització de l’isoprè amb nucleòfils depèn de la proticitat del solvent; per tant aquest fet indica que el mecanisme de reacció depèn de l’acidesa del solvent que s’empra. Amb la finalitat d’explorar els possibles mecanismes pels quals la reacció pot transcórrer sota condicions apròtiques i pròtiques, s’ha dut a terme un estudi DFT, considerant com a nucleòfil la dimetilamina, com a solvent pròtic metanol i com a solvent apròtic dimetilamina. Sota condicions apròtiques s’han analitzat dos mecanismes, els anomenats mecanisme zwiteriònic i mecanisme coordinatiu, essent ambdós mecanismes competitius entre ells. El mecanisme zwiteriònic és selectiu vers el producte amb estereoquímica E, mentre que el mecanisme coordinatiu és selectiu vers el producte amb estereoquímica Z; aquest fet està en concordança amb els resultats experimentals: de la reacció resulta una barreja d’isòmers E/Z sota condicions apròtiques. Sota condicions pròtiques també s’han analitzat dos mecanismes, els anomenats mecanisme coordinatiu i no coordinatiu, essent el no coordinatiu el més actiu dels dos. El mecanisme no coordinatiu és selectiu vers la formació de producte amb estereoquímica E, mentre que el mecanisme coordinatiu és selectiu vers el producte amb estereoquímica Z; com que el mecanisme no coordinatiu és el més actiu, la predicció teòrica és que el producte E és formarà principalment. Aquests fets són consistents amb les dades experimentals: sota condicions pròtiques s’obté una barreja isomèrica amb elevat quocient E/Z.