Identificador: TFG:1366
Autores: Petrus Pérez, Enric
Resumen:
Este trabajo tiene como primer objetivo describir el mecanismo de la reacción fotoquímica entre el nitrato de uranilo, UO2(NO3)2·2H2O, y piridina para formar hidrógeno y peróxido de uranilo, [UO2(NO3)(Py)2]2O2. Es necesario destacar que esta reacción tiene un gran interés ya que el reactivo es un residuo nuclear que actualmente no tiene otra aplicación. Por otra parte, el segundo objetivo de este trabajo consiste en ampliar en el conocimiento de la especiación de los compuestos de uranilo. Para realizar dicha tarea, se ha usado el modelo experimental propuesto por el Prof. Serezhkin. Así mismo, se ha planteado una base física a dicho modelo a partir de un método poblacional llamado Mayer. En primer lugar, se ha demostrado que la irradiación del nitrato de uranilo puede provocar una reacción de ionización. Esta reacción es muy importante, ya que generaría una vacante de coordinación necesaria para formar el peróxido de uranilo. Así mismo, según los resultados obtenidos a partir del perfil de energía del mecanismo, se trataría de una reacción endotérmica. Este hecho es coherente, ya que se trata de una reacción fotoquímica y por tanto sin fotones la reacción no tendría lugar. Sin embargo, se debe reconocer que el mecanismo propuesto no representa adecuadamente los datos experimentales. En particular, la energía de uno de los intermedios, [UO2(NO3)(OH)(H2O)], es demasiado baja, hecho que comportaría que el mecanismo de reacción no llevara a productos. En segundo lugar, se ha observado que el modelo del Prof. Serezhkin y los cálculos de DFT predicen la estabilidad de los compuestos de uranilo de la misma forma. Así pues, se ha planteado una nueva base física del modelo experimental con el fin de reproducir los valores de energía de los ligando (EL). Para calcular la aportación electrónica de los ligandos se utilizó el método poblacional de Mayer que resultó reproducir satisfactoriamente los valores empíricos.
Repositori URV