Keywords: borilació, diens, DFT borylation, dienes, DFT borilación, dienos, DFT
Title in different languages: Borilació de diens conjugats amb diborans. Un anàlisi estèreo- i quimioselectiu. Borylation of conjugated dienes with diboranes. A stereo- and chemoselective analysis Borilación de dienos conjugados con diboranos. Un análisis estéreo- y quimioselectivo.
Subject areas: Química Chemistry Química
Confidenciality: No
Academic year: 2021-2022
Student: Bru Garcia, Gerard
APS: NO
Department: Química Física i Inorgànica
Access Rights: info:eu-repo/semantics/openAccess
Work's public defense date: 2022-07-25
Project director: Carbó Martin, Jorge Juan; Fernández Gutiérrez, Maria Elena
Abstract: Es va explorar la borilació sense metalls de transició de diens conjugats 1,3-dissubstituïts mitjançant la formació in situ d'aducte [MeO-Bpin-Bpin]-, per promoure seqüències borilatives al·líliques. Per al (3-metilbuta-1,3-dien-1-il)benzè vam observar una borilació al·lílica seguida d'1,2 hidroboració. La 1,2-hidroboració localitza el fragment Bpin a la posició més obstaculitzada de l'alilborà. L'acoblament creuat catalitzat per Pd intramolecular amb productes borilats que contenen funcionalitats Ar-Br, va afavorir la reacció d'acoblament creuat intramolecular quimioselectiva, generant tetrahidronaftalès. Amb estudis de DFT hem caracteritzat el mecanisme de la reacció de borilació i racionalitzat l'estereoselectivitat observada. Hem explorat metodologies computacionals d'última generació per analitzar les bifurcacions dels estats posteriors a la transició i racionalitzar les vies borilatives observades. The transition metal-free borylation of 1,3-disubstituted conjugated dienes through the in situ formation of adduct [MeO-Bpin-Bpin]-, to promote allylic borylative sequences was explored. For (3-methylbuta-1,3-dien-1-yl)benzene we observed an allylic borylation followed by 1,2 hydroboration. The 1,2-hydroboration locates the Bpin moiety at the more hindered position of the allylborane. Intramolecular Pd catalyzed cross-coupling with borylated products containing Ar-Br functionalities, favoured chemoselective intramolecular cross-coupling reaction, generating tetrahydronaphthalenes. With DFT studies we have characterized the mechanism for the borylation reaction and rationalized the observed stereoselectivity. We explored state-of-the-art computational methodologies to analyze post-transition state bifurcations and rationalize the observed borylative pathways.
Subject: química
Entity: Universitat Rovira i Virgili (URV)
Language: en
Education area(s): Síntesi, Catàlisi i Disseny Molecular
Title in original language: Borylation of conjugated dienes with diboranes. A stereo- and chemoselective analysis
Creation date in repository: 2023-05-22
Repositori URV