Autor según el artículo: Antonio Rodríguez-Fortea; Jamie M. Cameron; Laia Vilà-Nadal; Ross S. Winter; Fumichika Iijima; Juan Carlos Murillo; Hiroki Oshio; Josep M. Poblet; Leroy Cronin

Departamento: Química Física i Inorgànica

Autor/es de la URV: RODRÍGUEZ FORTEA, ANTONIO; Jamie M. Cameron; Laia Vilà-Nadal; Ross S. Winter; Fumichika Iijima; Juan Carlos Murillo; Hiroki Oshio; POBLET RIUS, JOSEP MARIA; Leroy Cronin

Palabras clave: mass spectrometry molecular dynamics

Resumen: The reactions of [¿-SiW10O36]8- represent one of the most important synthetic gateways into a vast array of polyoxotungstate chemistry. Herein, we set about exploring the transformation of the lacunary polyoxoanion [¿2-SiW11O39]8- into [¿-SiW10O36]8- using high-resolution electrospray mass spectrometry, density functional theory, and molecular dynamics. We show that the reaction proceeds through an unexpected {SiW9} precursor capable of undertaking a direct ¿ ¿ ¿ isomerization via a rotational transformation. The remarkably low-energy transition state of this transformation could be identified through theoretical calculations. Moreover, we explore the significant role of the countercations for the first time in such studies. This combination of experimental and the theoretical studies can now be used to understand the complex chemical transformations of oxoanions, leading to the design of reactivity by structural control.

Grupo de investigación: Química Quàntica

Áreas temáticas: Chemistry Química Química

Acceso a la licencia de uso: https://creativecommons.org/licenses/by/3.0/es/

ISSN: 0002-7863

Identificador del autor: 0000-0001-5884-5629; 0000-0003-0138-933X; 0000-0002-7718-7227; n/a; n/a; n/a; n/a; 0000-0002-4533-0623; n/a

Fecha de alta del registro: 2016-09-13

Página final: 8773

Volumen de revista: 138

Versión del articulo depositado: info:eu-repo/semantics/publishedVersion

Enlace a la fuente original: http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.6b02245

DOI del artículo: https://doi.org/10.1021/jacs.6b02245

Entidad: Universitat Rovira i Virgili

Año de publicación de la revista: 2016

Página inicial: 8765

Tipo de publicación: Article Artículo Article