Stereoselective Synthesis of 2-Deoxyoligosaccharides.New Aprroaches to the Synthesis of Digitoxin and P-57

Identifier:  TDX:1723

Handle:  https://hdl.handle.net/20.500.11797/TDX1723

Authors:  Köver, Andrea

Abstract:
En este trabajo se describe un estudio completo para la s¨ªntesis de 2-desoxyglicosidos, aplicando laestrategia desarrollada anteriormente en nuestro grupo de investigaci¨®n para la preparaci¨®n de 2-desoxi-2-yodo-piranosidos. Este estrategia incluye la olefinaci¨®n de Wittig¨CHorner de furanosas protegidascompletamente para obtener alquenil sulfidos, las ciclaciones inducidas electrofilicamente para conseguir2-desoxi-2-yodo-piranisil tioglicosidos y permite el acceso a nuevo tipos de glicosil donores que puedenser utilizados en glicosilaci¨®n reacciones con aceptores deseados para suministrar 2-desoxi-2-yodoglicosidos.Esto m¨¦todo se basa, por un lado, en la disponibilidad de sulfanilmetil oxido fosfinas para llevar acabo la reacci¨®n de olefinaci¨®n empezando por furanosas. La preparaci¨®n corriente de estos reactivos es atrav¨¦s de la reacci¨®n de Arbuzov, que requiere derivados cloratos para materiales de partida cuyaobtenci¨®n, en muchas ocasiones, es complicada o no son estables en condiciones est¨¢ndar. Adem¨¢s, laeficacia de la ciclaci¨®n est¨¢ limitada a la obtenci¨®n de una mezcla de alquenes en una mezcla de E/Z en laetapa de olefinaci¨®n, porque los Z alquenos resultan de ciclar m¨¢s lento o no ciclan.Para mejorar la eficacia de todo el proceso se ha investigado el desarrollo para la obtenci¨®n desulfanilmetil oxido fosfinas a partir de tosiloximetil oxido fosfina. Este m¨¦todo se podr¨ªa ampliar para las¨ªntesis de otras metil oxido fosfinas ¦Á-sustituidas por heteroatomo (X, Se, Te, NR2, etc).De la aplicaci¨®n de estas nuevas sulfanilmetil oxido fosfinas en reacciones de olefinaci¨®n con riboyarabinofuranosas result¨® la formaci¨®n de las sulfanil alquenos correspondientes de estereoselectividadmejorada con una relaci¨®n de E/Z m¨¢s alta.Los sulfanil alque