Identifier: TDX:838
Authors:
Raducan, Mihai
Abstract:
New Gold(I) Alkynophylic CatalystsAutor: Mihai RaducanDirector: Antonio M. EchavarrenResumen para TESEO en castellano: El uso de nitrilos aromáticos ricos en electrones permitió el aislamiento de nuevos catalizadores catiónicos de oro(I) estables al aire. [Au(tmbn)2](SbF6) (tmbn = 2,4,6-trimethoxybenzonitrilo), sintetizado a partir de AuCl, sirve como precursor para otros complejos de oro(I). Sólo uno o los dos ligandos tmbn pudieron ser sustituidos con ligandos fosforados, nitrogenados o carbonados y los complejos resultantes se pudieron aislar mediante cristalización. Se estudió la actividad catalítica de estos complejos en la ciclación de 1,6-eninos y reacciones relacionadas. También se han sido aislado y caracterizado catalizadores de oro conteniendo fosfatos quirales.En presencia de complejos de oro(I), los 1,6-eninos conteniendo alcoholes o éteres propargílicos sufren una migración estereoespecífica intramolecular 1,5 dando lugar a cationes de alil-oro. Estos intermedios se pueden atrapar intra- o intermolecularmente con alquenos, dienos o éteres bencílicos. Esta reacción estereoespecífica puede dar lugar a compuestos relacionados con los sesquiterpenos 4-epiglobulol, 4-aromadendreno, con los carotanes y los schinsanwilsonenos.New Gold(I) Alkynophylic CatalystsAutor: Mihai RaducanDirector: Antonio M. EchavarrenResumen para TESEO en inglés: Employing electron rich aromatic nitriles as labile ligands gold(I) catalysts were isolated as air stable solids. [Au(tmbn)2](SbF6) (tmbn = 2,4,6-trimethoxybenzonitrile), synthesized starting from AuCl, serves as a precursor for other gold(I) complexes. Only one or both of the tmbn ligands could be substituted by N, P, or C ligands and the resulting complexes could be isolated by crystallization. The catalytic activity of th