Repositori URV

Data d'alta al repositori: 2018-01-15

Resum: Una polimerización viva se define como una polimerización en la que la terminación y la transferencia de cadena se impiden o son insignificantes y, por lo tanto, proporcionan un polímero con una funcionalidad de fin de cadena perfecta o casi perfecta. Este es un requisito para la síntesis de polímeros de alto peso molecular, copolímeros de bloque y polímeros con topologías y arquitecturas complejas. En este documento, se describe la síntesis de poliacrilatos mediante Polimerización Radicalaria Viviente de Transferencia de Electrón (SET-LRP) catalizada por filamento de Cu (0), en un disolvente verde, el lactato de etilo, que es muy usado y respetuoso con el medio ambiente. El mecanismo SET-LRP en este disolvente se demostró mediante mediciones de espectroscopia UV-Vis, siguiendo la desproporción de Cu (I) Br, en presencia de tris [2-dimetilamino) etil] amina (Me6-TREN), en Cu (0) y Cu (II) Br2. Se investigó la síntesis de [poli (acrilato de metilo) y poli (acrilato de butilo) insoluble en agua y hidrófilo e hidrosoluble [poli (oligo (óxido de etileno) metil éter acrilato)]. Se utilizó una combinación de análisis de RMN 1H, Cromatografía de Permeación de Gel (GPC) y Espectrometría de Masas de Tiempo de Vuelo Desorción / Ionización por Láser Asistida por Matriz (MALDI-TOF) para caracterizar los polímeros sintetizados y demostrar una funcionalidad de final de cadena alta. Finalmente se confirmó el comportamiento controlado de la polimerización mediante experimentos cinéticos. A living polymerization is defined as a polymerization in which termination and chain-transfer are rigorously prevented or are negligible and, therefore, provides a polymer with perfect or near perfect chain-end functionality. This is a requirement for the synthesis of high molecular weight polymers, block copolymers, and polymers with complex topologies and architectures. Herein, the synthesis of polyacrylates by Cu(0) wire-catalyzed Single-Electron Transfer Living Radical Polymerization (SET-LRP) is reported in a user and environmentally friendly “green” solvent, ethyl lactate. The occurrence of a SET-LRP mechanism in this solvent was demonstrated via UV-Vis spectroscopy measurements following the disproportionation of Cu(I)Br, in the presence of tris[2-dimethylamino)etil]amine (Me6-TREN), into Cu(0) and Cu(II)Br2. The synthesis of hydrophobic and water insoluble [poly(methyl acrylate) and poly(butyl acrylate)] and hydrophilic and water soluble [poly(oligo(ethylene oxide) methyl ether acrylate)] was investigated. A combination of 1H NMR analysis, Gel Permeation Chromatography (GPC) and Matrix Assisted Laser Desorption/Ionization Time of Flight Mass Spectrometry (MALDI-TOF) was used to characterize the synthesized polymers and to demonstrate its high chain end functionality. Finally the controlled behavior of the polymerization was confirmed using kinetic experiments. Una polimerització viva es defineix com una polimerització en la qual la terminació i la transferència de cadena es prevenen de manera rigorosa o són insignificants i, per tant, proporcionen un polímer amb funcionalitat perfecta o gairebé perfecta. Es tracta d'un requisit per a la síntesi de polímers d'alt pes molecular, copolímers de bloc i polímers amb complexes topologies i arquitectures. En el present document, es descriu la síntesi de poliacrilats mitjançant polimerització radicalaria viva per transferència d’electró (SET-LRP) catalitzada per fil de Cu(0) en un solvent verd respectuós amb el medi ambient, lactat d'etil. El mecanisme SET-LRP en aquest dissolvent es va demostrar mitjançant mesures d'espectroscòpia UV-Vis, seguint la desproporció de Cu (I) Br, en presència de tris [2-dimetilamino) etil] amina (Me6-TREN), en Cu (0) i Cu (II) Br2. Es va investigar la síntesi de polímers hidròfobs i insolubles en aigua [poli (acrilat de metil) i poli (acrilat de butil)] i hidròfils i solubles en aigua [poli (oligo (òxid d'etilè) acrilat de metil éter)]. Es va utilitzar una combinació d'anàlisi de RMN 1H, Cromatografia de Permeació de Gel (GPC) i Espectrometria de Massa de Temps de vol desorció/ ionització Làser Assistida per Matriu (MALDI-TOF) per caracteritzar els polímers sintetitzats i demostrar la seva alta funcionalitat de final de cadena. Finalment, es va confirmar el comportament controlat de la polimerització mitjançant experiments cinètics.

Matèria: Química

Idioma: spa

Àrees temàtiques: Química Chemistry Química

Departament: Química Analítica i Química Orgànica

Estudiant: García Franco, Diego

Curs acadèmic: 2016-2017

Títol en diferents idiomes: Polimerización radicalaria controlada en un disolvente verde:SET-LRP en lactato de etilo Controled radical polymerization in a green solvent: SET-LRP in ethyl lactate Polimerització radicalaria controlada en un dissolvent verd: SET-LRP en lactat d'etil

Data de la defensa del treball: 2017-06-22

Drets d'accés: info:eu-repo/semantics/openAccess

Paraules clau: SET-LRP, lactato de etilo, disolvente verde SET-LRP, Ethyl lactate, Green solvent SET-LRP, lactat d'etil, Dissolvent verd

Confidencialitat: No

Crèdits del TFG: 12

Títol en la llengua original: Polimerización radicalaria controlada en un disolvente verde: SET-LRP en lactato de etilo

Director del projecte: Lligadas Puig, Gerard

Ensenyament(s): Química

Entitat: Universitat Rovira i Virgili (URV)