Autor segons l'article: López, J. ; Spinak, M. ; Arcisauskaite, V. ; De Graaf, C.
Departament: Química Física i Inorgànica
Autor/s de la URV: LÓPEZ FERNÁNDEZ, JAVIER; Spinak, M. ; Arcisauskaite, V. ; DE GRAAF , CORNELIS
Paraules clau: metal atom chains Ab initio
Resum: Recently published static DFT and CASSCF/CASPT2 calculations depicted extremely flat Potential Energy Surfaces (PESs) for the Cr¿Cr flexibility of Cr3(dpa)4X2 (X = NCS¿, CN¿, NO3¿) extended metal atom chains (EMACs) (M. Spivak, et al., Dalton Trans., 2017, 46, 6202). We herein explore the thermal and crystal packing effects on the structure of EMACs using ab initio molecular dynamics (MD). Car-Parrinello DFT-based simulations of the isolated molecules show that thermal energy favors asymmetric arrangements of the Cr3 chain due, in part, to the bending of the axial ligands (X) and the increased X¿Cr distance, both of which weaken X ¿ Cr ¿-donation. This effect is even more prominent in the crystalline phase due to the interaction between the axial ligands of neighboring molecules in the unit cell. This could explain the typical discrepancies between the experimental and theoretical characterization of Cr3 EMACs observed in the literature
Grup de recerca: Química Quàntica
Àrees temàtiques: Chemistry Química Química
Accès a la llicència d'ús: https://creativecommons.org/licenses/by/3.0/es/
ISSN: 1477-9226
Identificador de l'autor: 0000-0003-0322-6796; ; ; 0000-0001-8114-6658
Data d'alta del registre: 2018-02-28
Pàgina final: 15493
Volum de revista: 46
Versió de l'article dipositat: info:eu-repo/semantics/acceptedVersion
Programa de finançament: altres; EPSRC; EP/K021435/1 european; COST Ac- tion ECOSTBio; CM1305 altres; Xarxa d¿R+D+I en Química Teòrica i Computacional; XRQTC altres; Grupos Consolidados; 2014SGR199 plan; Excelencia; CTQ2014-51938-P
URL Document de llicència: https://repositori.urv.cat/ca/proteccio-de-dades/
Entitat: Universitat Rovira i Virgili
Any de publicació de la revista: 2017
Pàgina inicial: 15487
Tipus de publicació: Article Artículo Article
Repositori URV