Autor según el artículo: López, J. ; Spinak, M. ; Arcisauskaite, V. ; De Graaf, C.

Departamento: Química Física i Inorgànica

Autor/es de la URV: LÓPEZ FERNÁNDEZ, JAVIER; Spinak, M. ; Arcisauskaite, V. ; DE GRAAF , CORNELIS

Palabras clave: metal atom chains Ab initio

Resumen: Recently published static DFT and CASSCF/CASPT2 calculations depicted extremely flat Potential Energy Surfaces (PESs) for the Cr¿Cr flexibility of Cr3(dpa)4X2 (X = NCS¿, CN¿, NO3¿) extended metal atom chains (EMACs) (M. Spivak, et al., Dalton Trans., 2017, 46, 6202). We herein explore the thermal and crystal packing effects on the structure of EMACs using ab initio molecular dynamics (MD). Car-Parrinello DFT-based simulations of the isolated molecules show that thermal energy favors asymmetric arrangements of the Cr3 chain due, in part, to the bending of the axial ligands (X) and the increased X¿Cr distance, both of which weaken X ¿ Cr ¿-donation. This effect is even more prominent in the crystalline phase due to the interaction between the axial ligands of neighboring molecules in the unit cell. This could explain the typical discrepancies between the experimental and theoretical characterization of Cr3 EMACs observed in the literature

Grupo de investigación: Química Quàntica

Áreas temáticas: Chemistry Química Química

Acceso a la licencia de uso: https://creativecommons.org/licenses/by/3.0/es/

ISSN: 1477-9226

Identificador del autor: 0000-0003-0322-6796; ; ; 0000-0001-8114-6658

Fecha de alta del registro: 2018-02-28

Página final: 15493

Volumen de revista: 46

Versión del articulo depositado: info:eu-repo/semantics/acceptedVersion

Enlace a la fuente original: http://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2017/DT/C7DT03520A#!divAbstract

Programa de financiación: altres; EPSRC; EP/K021435/1 european; COST Ac- tion ECOSTBio; CM1305 altres; Xarxa d¿R+D+I en Química Teòrica i Computacional; XRQTC altres; Grupos Consolidados; 2014SGR199 plan; Excelencia; CTQ2014-51938-P

DOI del artículo: 10.1039/c7dt03520a

Entidad: Universitat Rovira i Virgili

Año de publicación de la revista: 2017

Página inicial: 15487

Tipo de publicación: Article Artículo Article