Creation date in repository: 2017-06-05

Abstract: En 1993, Miyura i sus colaboradores fueron pineros, publicando por primera vez el uso de complexos metálicos como catalizadores en la reacción de diboración de alquinos terminales y internos con B2pin2. Los enlaces C-B pueden ser transformados en enlaces C-O, C-N o C-C. El puto clave de la reacción es la activación del reactivo diborado. En este caso se trata de una vía oxidante. Más tarde, investigaciones posteriores desarrollaron otras vías de activación como la metátesis o la catálisis de una base i metanol. Además de estudiar la reactividad de diferentes alquenos activados. Este estudio se centra en la tercera vía, borilación mediante catálisis de una base i metanol. Estudios anteriores han demostrado la eficacia de la activación del reactivo diborado mediante una reacción acido-base de metanol y una base. Por ese motivo, se ha estudiado la reactividad con un nuevo sustrato: los dienos. La activación del diborano se produce mediante la interacción del anión metóxido en este. Como resultado, se produce la quaternización de una de las unidades del reactivo diborado, de este modo, el Bsp2 es suficientemente nucleofilo para atacar el dieno. El estudio se ha desarrollado con cuatro dienos cíclicos: 1,3-ciclohexadieno, 5-Isopropilo-2-metilhexano-1,3-dieno 1,3-cicloheptadieno, 1,3-ciclooctadieno. El reactivo diborado principal fue el B2pin2. De esa forma, se han estudiado diferentes parámetros que pudieran mejorar el rendimiento y la selectividad de cada una de las reacciones, como la temperatura, el tipo de base, de disolvente, el reactivo limitante y el número de equivalentes del reactivo en exceso. In 1993, Miyaura and his co-workers were the pioneers in promoting a metallic complex as a catalyst in the borylation reaction of terminal and internal alkynes with bis(pinacolato) diboron (B2pin2). The C-B bond can be modified in orders to achieve C-O, C-N, C-C bonds. The main point of the reaction is the activation of the diboron reactive. Oxidative addition is the most explored activation. Later investigations have developed other activations via σ-bond metathesis or transition metal-free catalysis. Moreover, the reactivity of different activated alkenes has been studied. The present study focuses on the third mentioned via, the transition metal-free catalysis. Earlier publications have shown the efficiency of activating the diboron reactive through an acid-base reaction with a base and methanol. As this via is good in other substrates, it has been thought that the reactivity with a new substrate, the dienes, may be investigated. The diboron reactive activation is produced by the addition of metoxy grup in it. This process produces the quaternization of one moiety of boron and the pinacolboryl moiety becomes nucleophile enough to attack the diene. The study has been developed with four dienes: 1,3-cyclohexediene, 1,3-cycloheptediene, 1,3-cyclooctadiene and α-phellendrene. The main diboron reactive is B2pin2. A study has been elaborated about the different parameters which could improve the yields and the selectivity of each reaction: the temperature, the base type, the dissolvent type, the limited reactive and the numbers of equivalents in the excess reactive. Va ser l’any 1993 quan Miyaura i els seus col·laborador van esdevenir pioners en publicar, per primera vegada, l’ús d’un complex metàl·lic com a catalitzador en la reacció de diboració d’alquins terminals i interns amb B2pin2. Els enllaços C-B poden ser derivatitzats per aconseguir enllaços C-O, C-N o C-C. El punt clau de la reacció es l’activació del reactiu diborat. En aquest cas es tractava d’una addició oxidant. Posteriors investigacions han desenvolupat altres vies d’activació com la metàtesi o la catàlisi per base i metanol. A més a més d’estudiar la reactivitat de diferents alquens activats. Aquest estudi es centre en la tercera via esmentada, borilació de diens catalitzada per base i metanol. Anteriors publicacions han mostrat l’eficàcia d’activar el reactiu diborà mitjançant una base i metanol. Per aquest motiu, es vol estudiar la reactivitat amb un nou substrat: els diens. L’activació del reactiu diborà és produeix mitjançant l’addició de l’anió metòxid en aquest, provocant la quaternizació d’una de les dues meitats del diborà. D’aquesta manera, el carboni Bsp2 es prou nucleòfil per atacar al diè. L’estudi s’ha dut a terme amb 4 diens cíclics: 1,3-ciclohexadiè, 1,3-cicloheptadiè, 1,3-ciclooctadiè i 5-isopropil-2-metilhexa-1,3-diè. El reactiu diborà principal es el B2pin2. S’ha dut a terme un estudi de diferents paràmetres que poguessin millorar el rendiment i selectivitat de cada reacció com la temperatura, tipus de base, tipus de dissolvent, reactiu limitant i nombre d’equivalents del reactiu en excés.

Subject: Química

Language: cat

Work's codirector: Galià, Marina

Subject areas: Química Chemistry Química

Department: Química Física i Inorgànica

Student: Sans Panadés, Ester

Academic year: 2015-2016

Title in different languages: Borilacions de dienos Borylation of dienes Borilació de diens

Work's public defense date: 2016-06-08

Access rights: info:eu-repo/semantics/openAccess

Keywords: Borilacions, dieno, diborano Borylation, dienes, diboron Borilació, diens, diborà

Confidenciality: No

TFG credits: 12

Title in original language: Borilació de diens

Project director: Fernández, Elena

Education area(s): Química

Entity: Universitat Rovira i Virgili (URV)