Creation date in repository: 2020-02-28
Abstract: El presente trabajo de final de grado tiene como objetivo el desarrollo de nuevas metodologías sintéticas de análogos de esfingosina enantioméricamente enriquecidos. La estrategia consiste en la aziridinación a partir de dienilcarbamatos con posterior apertura del anillo, seguida de resolución cinética organocatalizada de oxazolidinonas racémicas obtenidas. La resolución cinética había sido optimizada previamente y se había encontrado que la funcionalización clave era el grupo protector del hidroxilo exocíclico, siendo el benzoato el más apropiado debido a interacciones catión-π con el catalizador. Con el objetivo de mejorar la resolución cinética se han introducido grupos protectores más ricos en densidad de carga, así, se sintetizaron tres sustratos con dos grupos carbonato y uno carbamato. El mejor resultado se obtuvo con el carbonato de bencilo, pero la enantioselectividad obtenida era similar a la del grupo benzoato. El diisopropil carbamato proporcionó valores próximos a los anteriores y mejores que el isopropil carbonato. The present project aims at developing new methodologies for the synthesis of enantioenriched sphingosine analogues. The proposed retrosynthetic pathway involved a sequential aziridination/ring-opening of dienyl carbamates followed by an organocatalysed kinetic resolution (KR) of the so obtained racemic oxazolidinones. Previous optimisation of the KR has demonstrated the key role of the exocyclic hydroxy protecting group, with the highest enantiocontrol obtained for benzoylated starting material due to cation-π interactions with the catalyst. In order to improve KR results, three different substrates bearing more electron-rich carbonyl groups such as carbonate and carbamate moieties were synthesised and subsequently tested. Thus, benzyl carbonate and diisopropyl carbamate rendered enantioenriched products in high selectivities similar to those obtained for benzoyl group whereas isopropyl carbonate proved to be slightly less effective. Aquest treball de fi de grau té com a objectiu el desenvolupament de noves metodologies sintètiques d’anàlegs d’esfingosina enantiomèricament enriquits. L’estratègia consisteix en l’aziridinació a partir de dienilcarbamats amb la posterior apertura de l’anell, seguida d’una resolució cinètica organocatalitzada d’oxazolidinones racèmiques que s’han obtingut prèviament. La resolució cinètica ja havia sigut optimitzada i s’havia observat que era la funcionalitat clau de la reacció era el grup protector de l’hidroxil exocíclic, sent el grup benzoat el més apropiat degut a les interaccions catió-π amb el catalitzador. Amb l’objectiu de millorar la resolució cinètica s’han introduït grups protectors on el carbonil és més ric en densitat electrònica, així, es van sintetitzar tres substrats amb dos grups carbonat i un carbamat. El millor resultat es va obtenir amb el carbonat de benzil, però l’enantioselectivitat obtinguda era similar a la del grup benzoat. El diisopropil carbamat va proporcionar valors pròxims als anteriors i millors que l’isopropil carbonat.
Subject: Química
Language: spa
Work's codirector: Díaz Giménez, M. Yolanda
Subject areas: Química Chemistry Química
Department: Química Analítica i Química Orgànica
Student: Fernández-Llamazares Aragón, Emma
Academic year: 2018-2019
Title in different languages: Síntesis enantioselectiva de oxazolidinonas mediante resolución cinética con catalizadores tipo amidina Enantioselective synthesis of oxazolidinones: Amidine-based catalytic kinetic resolution Síntesi enantioselectiva d'oxazolidinones mitjançant resolució cinètica amb catalitzadors tipus amidina
Work's public defense date: 2019-06-13
Access rights: info:eu-repo/semantics/openAccess
Keywords: oxazolidinona, resolución cinética, enantioselectivo oxazolidinone, kinetic resolution, enantioselective oxazolidinona, resolució cinètica, enantioselectiu
Confidenciality: No
TFG credits: 12
Title in original language: Síntesis enantioselectiva de oxazolidinonas mediante resolución cinética con catalizadores tipo amidina
Project director: Castillón Miranda, Sergio
Education area(s): Química
Entity: Universitat Rovira i Virgili (URV)
Repositori URV