Deslocalización electrónica i aromaticidad: estudio computacional de hidrocarburs i POMs

Identificador:  TFG:116

Handle: https://hdl.handle.net/20.500.11797/TFG116

Autores:  De Aguirre Fondevila, Adiran Josu

Resumen:
ABSTRACT Este trabajo está dedicado a las diferencias entre los electrones deslocalizados i localizados en hidrocarburos i polioxometalados (POMs). En la primera parte, reproducimos i interpretamos los cálculos DFT realizados en el artículo Chem. Eur. J. 2007, 13, 6321-6328 para el benceno i el ciclobutadieno. Esto se hace utilizando fragmentos moleculares i la realización de diferentes rotaciones de la geometría regular de partida. Además, hemos realizado un estudio del nucleus-independent chemical shift (NICS) de estos hidrocarburos para entender cuál es el papel de cada orbital molecular ocupado en el valor total del NICS. La segunda parte se ha centrado en el anión POM tipo Lindqvist, Mo6O192-, en diferentes situaciones (diferentes estados de oxidación i la substitución de algunos centros metálicos) para ver el cambio en el valor del NICS. Nos hemos centrado en verificar, tal y como dice la bibliografía, que el NICS es un buen criterio de diatropicidad i diamagnetismo, dos magnitudes mesurables que suelen estar relacionadas con la “mal definida” aromaticidad. Se ha demostrado que las sucesivas (hipotéticas) reducciones en 2 i 4 electrones aumentarían al diatropicidad del sistema (NICS más negativo). Esta es una característica general de los POMs reducidos. También hemos evaluado la contribución de diferentes orbitales al NICS (orbitales del sistema π en el caso del benceno i orbitales HOMO i HOMO-1 en el caso de los POMs) para ver como el cambio de los sistemas modifica las contribuciones de los orbitales al NICS total. Finalmente, se realizó un estudio más acurado separando las contribuciones de cada orbital ocupado para ver por qué, como dice la literatura, el NICS(1) se impone al NICS(0) como criterio de aromaticidad.