Estudio computacional sobre la reaccion de transborilación via diboranos

Identificador:  TFG:3687

Handle: https://hdl.handle.net/20.500.11797/TFG3687

Autores:  Bru Garcia, Gerard

Resumen:
Mediante el uso de DFT como método computacional, con el funcional híbrido wB97XD, y las funciones de base tipo 6 31-G(d,p), se realizó un análisis mecanístico de la reacción de transborilación entre un alquenil boronato y un reactivo diborano para poder explicar las diferencias en actividad i estereoespecificidad observadas experimentalmente. Se encontró un posible mecanismo que satisfacía la reactividad y la selectividad de la reacción observadas experimentalmente. Este consiste en la activación del diborano por el alcóxido generado por el disolvente, seguido de un ataque nucleófilo del diborano activado al otro reactivo, y que seguido de una serie de transposiciones, se obtenían los productos finales deseados, con una barrera de energía libre de 27.2 kcal·mol-1 (para el caso con metanol como disolvente). También se analizó un mecanismo alternativo que empezase con la coordinación del alcóxido al grupo boril del alqueno, pero los cálculos demostraron que eso estaba energéticamente desfavorecido. También se calcularon las barreras de energía libre globales para la reacción en otros alcoholes, y se puedo correlacionarlas con la reactividad experimental. El carácter nucleófilo de los alcóxidos determina la reactividad en los diferentes disolventes: quanto más nucleófilo es el alcóxido, más activado está el reactivo diborano, i menor es la barrera energética. Asimismo, la propuesta mecanística es consecuente con la nula reactividad en disolventes apróticos y la retención de la configuración de los alquenos.